Em Chocolate com Pimenta, Ludovico (Ary Fontoura) deu uma caixinha para Ana (Mariana Ximenes) antes de morrer. Na ocasião, ele, misteriosamente, pediu a mocinha que a abrisse apenas no caso de uma emergência. Mas, o que será que tem dentro dessa caixinha?
Nos próximos capítulos, Ana será vítima de um golpe de Jezebel (Elizabeth Savalla) e acabará perdendo toda a fortuna que herdou de Ludovico, inclusive, a fábrica de chocolates. Por isso, ela acabará abrindo a caixinha misteriosa e descobrirá o que há dentro dela.
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Ao abrir, Ana se deparará com um livro de receitas de chocolate saborosos escritas pelo velho, e, dentre elas, uma bem curiosa, a com pimenta (chocolate com pimenta). A viuvinha começará a fabricar os chocolates na casa de sua avó, Carmem (Laura Cardoso) e o sucesso de vendas será estrondoso.
Por outro lado, a administração de Jezebel na fábrica ficará cada vez mais fraca, perdendo público para os bombons de Ana Francisca. Logo em seguida, Ana concluirá que Ludovico criou poções mágicas baseadas na tradição cigana do amor, por isso que os chocolates fazem tanto sucesso.