Ana Francisca (Mariana Ximenes) recebeu uma caixinha de Ludovico (Ary Fontoura) antes de morrer, mas pediu a mocinha que a abrisse apenas no caso de uma emergência. No decorrer dos capítulos de Chocolate com Pimenta, Ana será vítima de um golpe de Jezebel (Elizabeth Savalla) e acabará perdendo toda a fortuna que herdou de Ludovico, inclusive, a fábrica de chocolates. Por isso, ela acabará abrindo a caixinha misteriosa e descobrirá o que há dentro dela.
Na ocasião, Ana abrirá a caixinha e se deparará com um livro de receitas de chocolate saborosos escritas pelo velho, e, dentre elas, uma bem curiosa, a com pimenta (chocolate com pimenta). A viuvinha começará a fabricar os chocolates misteriosos na casa de sua avó, Carmem (Laura Cardoso) e o sucesso de vendas será estrondoso.
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Por outro lado, a administração de Jezebel na fábrica ficará cada vez mais fraca, perdendo público para os bombons de Ana Francisca. Logo em seguida, Ana concluirá que Ludovico criou poções mágicas baseadas na tradição cigana do amor, por isso que os chocolates fazem tanto sucesso.
A novela foi escrita por Walcyr Carrasco e protagonizada por Murilo Benício e Mariana Ximenes, que interpretaram, respectivamente, Danilo e Ana Francisca. A trama foi dirigida por Jorge Fernando e inspirada na obra A Viúva Alegre, de Franz Lehár. Além de Mariana Ximenes e Murilo Benício, o folhetim contou com Elizabeth Savalla, Priscila Fantin, Drica Moraes, Marcello Novaes, Caco Ciocler e Tarcísio Filho.
