Em Chocolate com Pimenta, Ana Francisca (Mariana Ximenes) estará disposta a se vingar do Conde Klaus (Claudio Correa e Castro) depois de descobrir que o banqueiro estava envolvido no plano do sequestro de Tonico (Guilherme Vieira).
Ana avisa que vai tirar do banco de Klaus todos os depósitos da fábrica de chocolate, o que pode levar o avarento à falência. “Eu só não ponho o senhor na cadeia porque eu andei falando com advogado e talvez não seja tão fácil. Eu tenho um motivo de ordem pessoal. Mas saiba que eu vou colocar a fábrica à venda de novo. E enquanto ela não é vendida eu vou tirar todos os depósitos da fábrica do seu banco”, dirá ela.
O problema é que essa vingança acabará afetando indiretamente a amiga da protagonista, Celina (Samara Felippo). Acontece que o banqueiro ficará desesperado com a ameaça, e temendo falir, decide apressar o seu casamento com a jovem, para conseguir economizar e ter alguém para cuidar dele depois.
Ana Francisca arma plano para salvar Celina
Porém, Ana Francisca se compromete a ajudar a amiga, que estará desesperada com esse casamento forçado. A protagonista, então, decide armar um plano surreal, fazendo Klaus provar do próprio veneno. Acontece que a mocinha conhece bem o estilo interesseiro do veterano, e tenta conseguir uma nova pretende para ele, que seja propositalmente rica, para fazer o avarento finalmente desistir do casamento com Celina.
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Assim, Aninha conta com a ajuda de Dália (Carla Daniel) para se passar por milionária e tentar fisgar o coração do banqueiro. A moça ficará empolgada com o plano, pois realmente deseja conseguir um marido.
Porém, para isso, ela precisará passar por uma transformação, contando com a ajuda de Márcia (Drica Moraes), que tenta transformar a caipira em uma verdadeira dama, lhe dando aulas de etiqueta e transformando o seu visual.