Em Chocolate com Pimenta, Ana Francisca (Mariana Ximenes) não terá sorte no amor e ficará completamente arrasada com Danilo (Murilo Benício). Nos próximos capítulos, a protagonista sofrerá uma nova humilhação e levará um banho de tinta verde em pleno baile de formatura. Acreditando que a ideia foi arquitetada pelo mocinho, a jovem será acolhida pelo seu fiel amigo Ludovico (Ary Fontoura).
Por outro lado, Ludovico acabará confessando para Ana que não é um simples operário da fábrica, mas sim o dono. O milionário ficará penalizado com o drama que Aninha, grávida e humilhada, e resolverá se casar com ela para dar um nome à criança que ela espera, fruto do relacionamento com Danilo. Sem saída, ela aceitará.
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No dia do casamento, Ana Francisca entrará na igreja de Ventura conduzida por seu tio Margarido (Osmar Prado), tendo seus primos Márcia (Drica Moraes) e Timóteo (Marcelo Novaes) como padrinhos. Jezebel (Elizabeth Savalla), por sua vez, surpreenderá ao aparecer na igreja de vestido preto, já que saberá que não vai mais herdar nada do irmão.
Para piorar a situação, após o fim do casamento, Ana Francisca ainda terá a infelicidade de enfrentar uma última humilhação. Liderados por Olga (Priscila Fantin), todos os jovens da cidade se juntarão em volta do carro e vaiarão a noiva, chamando-a de golpista.
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Danilo também acreditará que ela o deixou para dar o golpe do baú. Em meio ao tumulto, Celina (Samara Felippo) será a única a ter palavras doces para Ana. A menina ainda dará de presente para Ana um pratinho de porcelana que foi de sua falecida mãe.
Escrita por Walcyr Carrasco, a trama é dirigida por Jorge Fernando e inspirada na obra A Viúva Alegre, de Franz Lehár. Além de Mariana Ximenes e Murilo Benício, o folhetim contou com Elizabeth Savalla, Priscila Fantin, Drica Moraes, Marcello Novaes, Caco Ciocler e Tarcísio Filho.
